Исследование взаимодействия наноразмерных объектов с излучением с помощью классических оптических методов не всегда позволяет получить требуемую информацию в полном объеме. Зачастую для изучения подобных объектов световые поля должны быть локализованы на нанометровом масштабе, так как только в этом случае можно получить достаточное пространственное разрешение.

sitemap
Наш сайт использует cookies. Продолжая просмотр, вы даёте согласие на обработку персональных данных и соглашаетесь с нашей Политикой Конфиденциальности
Согласен
Поиск:

Вход
Архив журнала
Журналы
Медиаданные
Редакционная политика
Реклама
Авторам
Контакты
TS_pub
technospheramag
technospheramag
ТЕХНОСФЕРА_РИЦ
© 2001-2025
РИЦ Техносфера
Все права защищены
Тел. +7 (495) 234-0110
Оферта

Яндекс.Метрика
R&W
 
 
Вход:

Ваш e-mail:
Пароль:
 
Регистрация
Забыли пароль?
Книги по нанотехнологиям
Мартинес-Дуарт Дж. М., Мартин-Палма Р.Дж., Агулло-Руеда Ф.
Другие серии книг:
Мир материалов и технологий
Библиотека Института стратегий развития
Мир квантовых технологий
Мир математики
Мир физики и техники
Мир биологии и медицины
Мир химии
Мир наук о Земле
Мир электроники
Мир программирования
Мир связи
Мир строительства
Мир цифровой обработки
Мир экономики
Мир дизайна
Мир увлечений
Мир робототехники и мехатроники
Для кофейников
Мир радиоэлектроники
Библиотечка «КВАНТ»
Умный дом
Мировые бренды
Вне серий
Библиотека климатехника
Мир транспорта
Мир фотоники
Мир станкостроения
Мир метрологии
Мир энергетики
Книги, изданные при поддержке РФФИ
Выпуск #1/2008
Е. Образцова, И. Яминский.
Современные достижения нанооптики
Просмотры: 2365
Исследование взаимодействия наноразмерных объектов с излучением с помощью классических оптических методов не всегда позволяет получить требуемую информацию в полном объеме. Зачастую для изучения подобных объектов световые поля должны быть локализованы на нанометровом масштабе, так как только в этом случае можно получить достаточное пространственное разрешение.
При разработке методов изучения нанообъектов с помощью взаимодействия света с веществом (нанооптика) используются два основных подхода:
ограничение размеров источника или детектора света;
ограничение области взаимодействия излучения с исследуемым образцом.
Источники излучения в обоих случаях помещаются вблизи (несколько нанометров) от поверхности исследуемого образца. При передвижении такого нанометрового источника вдоль поверхности регистрируется оптическое изображение или картина взаимодействия излучения с веществом с разрешением, ограниченным размерами источника или областью взаимодействия излучения с образцом.
Апертурная оптическая микроскопия ближнего поля – Aperture Scanning Near-field Optical Microscopy (aSNOM)
Впервые идея ограничения размеров источника была высказана в 1928 году [1]. Для локализации поля предложено использовать малое отверстие в металлическом экране и применять проникающий через него свет для освещения находящегося в нескольких нанометрах образца. В следующие десятилетия идеи использования ближнего поля для повышения разрешающей способности оптической микроскопии неоднократно высказывалась различными учеными [2,3]. На практике этот подход был воплощен лишь в начале 1970-х годов в методе апертурной оптической микроскопии ближнего поля, которая в настоящее время широко используется при изучении нанообъектов – единичных молекул, различных нано- и микроструктур.

Изображения с разрешением, меньшим длины волны использованного микроволнового возбуждающего излучения, были получены также в начале 1970-х годов [4]. Реализовать aSNOM с использованием видимого излучения впервые удалось Д.Полу [5]. В качестве источника излучения использовался кристалл кварца с алюминиевым покрытием, имеющим микроскопические отверстия. С небольшими вариациями методика была реализована еще в нескольких лабораториях [6,7]. Позднее было предложено [8] в качестве зонда использовать заостренные стеклянные волокна. Эффективность таких зондов привела к быстрому распространению микроскопии ближнего поля и появлению первых коммерчески доступных продуктов.
В настоящее время в качестве зондов используются заостренные вблизи рабочего конца оптические волокна с металлическим (чаще всего алюминиевым) покрытием для большей локализации поля (рис.1 [9]). Применение таких зондов позволяет отделить ближнее поле от дальнего, не способного распространяться через малые апертуры, и повысить разрешающую способность оптической микроскопии.
Типичные схемы экспериментальных установок для апертурной микроскопии ближнего поля с использованием волокна в качестве источника излучения и детектора представлены на рис.2. Как и в атомно-силовой микроскопии, положение зонда отслеживается с помощью системы обратной связи, измеряющей силу взаимодействия между острием волокна и поверхностью образца. Результатом экспериментов является не только оптическое изображение образца, но и топографическая картина.
Разрешение aSNOM ограничено размерами острия волокна, а также диаметром расположенной на острие апертуры. Производство таких волокон является достаточно сложной задачей, поскольку каждое волокно уникально. В отдельных случаях размеры апертуры на острие волокна составляют ~30 нм. Это ограничение размеров отверстия связано не только со сложностями производства, но и с трудностью проникновения света через столь малые апертуры. Невозможность массового производства волокон с постоянными характеристиками делает aSNOM достаточно дорогостоящим методом, при этом максимальное пространственное разрешение составляет лишь несколько десятков нанометров [10].
Безапертурная оптическая микроскопия ближнего поля – Apertureless Scanning Near-field Optical Microscopy (a-lessSNOM)
Пространственное разрешение может быть улучшено при использовании безапертурной микроскопии ближнего поля. В этом случае в качестве нанометрового зонда используется острие иглы [11]. Для получения высокого пространственного разрешения применяется излучение, рассеянное этим острием. Разрешение метода ограничено лишь радиусом кривизны иглы, причем подобные иглы широко используются в сканирующей зондовой микроскопии.
Типичная схема установки для таких экспериментов представлена на рис.3. При рассеянии внешнего возбуждающего излучения на острие образуется как ближнее, так и дальнее поле. Однако при достаточно близком расположении зонда над образцом основной вклад в регистрируемый сигнал дает именно взаимодействие с ближним полем. Первые результаты с использованием a-lessSNOM были получены в начале 1990-х годов [12,13] и послужили толчком для дальнейшего развития методов сканирующей оптической микроскопии ближнего поля.
Ограничение области взаимодействия зонда с образцом за счет резонансного переноса энергии
Альтернативой ограничению размеров источника является ограничение области взаимодействия зонда или возбуждающего оптического поля с образцом. Этот подход может быть реализован как на основе апертурного, так и безапертурного микроскопа.
Для ограничения области взаимодействия зонда с образцом было предложено использовать механизм резонансного переноса энергии возбуждения флуоресенции (форстеровский перенос) [14]. В качестве зондов применялись наноиглы, содержащие флуоресцирующие центры – доноры (F2 центры окраски в LiF иглах). Использовалась столь малая концентрация этих центров, что под поверхностью острия иглы находился лишь один из них. При такой конфигурации пространственное разрешение определялось не диаметром отверстия, а радиусом Форстера, составляющим 0,5–5 нм (рис.4).
Аналогичные модификации метода описаны в [15, 16]. В первом случае в качестве точечного источника света было предложено использовать закрепленный на заостренном конце оптоволокна единичный кристалл, содержащий флуоресцирующие центры. Во втором случае в качестве пары донор-акцептор использованы часто применяемые в экспериментах по форстеровскому переносу молекулы родамина и флуоресцина. Были приготовлены слоистые образцы, содержащие молекулы флуоресцина. Молекулы родамина были закреплены в области острия заостренного оптического волокна. В качестве доноров выступали молекулы флуоресцина. Регистрировалась флуоресценция молекул родамина (рис.5).
Эффект резонансной передачи энергии был также использован в комбинации с методом безапертурной микроскопии ближнего поля. В качестве локального донора или акцептора предлагалось использовать флуоресцентный микро- или нанообъект, закрепленный на острие иглы атомно-силового микроскопа. В [17] в качестве флуоресцирующего объекта используется частица стекла, доппированного атомами редкоземельных металлов. Преимуществом такого зонда является высокая фотостабильность. В экспериментах использовались частицы стекла, имеющие размер 400–500 нм. Полученное пространственное разрешение даже превышает это значение, что, вероятно, обусловлено формой зонда. В большинстве случаев частицы стекла имели заостренную форму, что ограничивало область взаимодействия частицы с образцом.
Ограничение области взаимодействия зонда с образцом за счет локального усиления поля вблизи острия зонда
Вблизи шероховатых поверхностей металлов или острия электромагнитное поле может значительно усиливаться. Этот эффект достаточно широко применяется в спектроскопии гигантского комбинационного рассеяния (ГКР) [18]. В некоторых случаях вблизи металлических поверхностей может усиливаться сигнал флуоресценции. Хотя физические механизмы, приводящие к такому гигантскому усилению поля, до конца не изучены, эффект достаточно глубоко исследован экспериментально.
Увеличение сечения рассеяния в ГКР достигается за счет усиления поля вблизи шероховатостей металлической подложки, на которую наносится образец.
В этом случае в качестве металлической поверхности возможно использование металлизированного зонда атомно-силового или сканирующего туннельного микроскопа, а также традиционные источники и детекторы излучения, так как высокое пространственное разрешение достигается за счет сильно локализованного усиления поля вблизи острий зондов.
Локальное усиление флуоресценции описано в работе [19]. Для отделения усиленного сигнала от фонового было предложено использовать осциллирующую иглу. В этом случае усиление сигнала происходит не постоянно, а лишь когда игла находится достаточно близко от поверхности. Изменение интенсивности флуоресценции от расстояния между острием иглы и поверхностью приведено на рис.7а. Таким образом, усиленный сигнал осциллирует с той же частотой, что игла. На рис.7б приведено изображение, полученное в результате выделения сигнала флуоресценции от области, взаимодействующей с зондом от фонового излучения.
Метод локального усиления интенсивности получил название комбинационного рассеяния (КР), усиленного иглой (Tip Enhanced Raman Scattering – TERS), и был реализован с некоторыми модификациями в нескольких исследовательских группах, например [20,21].
В качестве образца использовались углеродные нанотрубки, поскольку они являются хорошо структурированными наноразмерными объектами и имеют характерный спектр КР. Было показано, что при совмещении инвертированного оптического микроскопа с атомно-силовым микроскопом, использующим в качестве зонда золотую иглу, можно добиться усиления сигнала КР света. С помощью такой конструкции были получены распределения по поверхности образца интенсивности сигнала КР при поднятой (рис.8а) и подведенной (рис.8б) игле. Латеральное разрешение (ширина объектов на полувысоте) в первом случае не превысило 275 нм, а во втором достигло 11 нм.
Для более наглядной демонстрации эффективности усиления КР света иглой на рис.9 приведены результаты экспериментов [22]. Представленные на рис.9 спектры характеризуют порядок усиления сигнала КР при подведении металлической иглы к поверхности исследуемого образца.
Сканирующая оптическая микроскопия ближнего поля, основанная на локальном усилении электромагнитного поля, является сложной методикой. Для ее масштабного применения методы получения и анализа усиленного сигнала должны быть усовершенствованы. Однако информация, получаемая данными методами, является уникальной и новой, так как другие методы не позволяют исследовать оптические свойства образцов со столь высоким разрешением. Поэтому такой вид сканирующей микроскопии ближнего поля вызывает большой интерес и стремительно развивается [23–25].
В последнее время для получения более полной информации о нанообъектах или объектах, свойства которых изменяются на наномасштабе, появилось множество новых методов исследования, сочетающих преимущества различных традиционных методик. К их числу относятся методы оптической спектроскопии, направленные на повышение пространственного разрешения. Рассмотрены в частности методики, в которых высокое разрешение достигается за счет совмещения возможностей сканирующей зондовой микроскопии и оптической спектроскопии.
Все описанные методы были реализованы на практике, и проведенные эксперименты свидетельствуют, что они могут применяться для получения высокого пространственного разрешения. В частности, были получены изображения образцов с высокой точностью не только в плоскости сканирования, но и по высоте образца.
Сканирующая зондовая спектроскопия перспективна для исследования физических свойств вещества на масштабах, сопоставимых с размерами полупроводниковых квантовых структур или биологических объектов, таких как единичные белки. Дальнейшее развитие рассмотренных методов несомненно позволит получить ценную информацию о строении и функционировании нанообъектов.
Литература
1. Synge E.H. A suggested method for extending the microscopic resolution into the ultramicroscopic region. – Phil. Mag. 6, 356 (1928).
2. Baez A.V. Is resolving power independent of wavelength possible? An experiment with a sonic "macroscope". – J.Opt.Soc.Am. 46, 901 (1956).
3. O’Kneefe J.A. Resolving power of visible light. – J.Opt.Soc.Am. 46, 359 (1956).
4. Ash E.A. and Nicholls G. Super-resolution aperture scanning microscope, Nature 237, 510 (1972).
5. Pohl D.W., Denk W. and Lanz M. Optical stethoscopy: Image recording with resolution lambda/20, Appl. Phys. Lett. 44, 651–653 (1984).
6. Kuhn H. Self-organizing molecular electronic devices?, Molecular Electronic Devices II, Carter F.L. (ed), p. 411–426, Dekker, N.Y. (1987).
7. Lewis A., Isaacson M., Harootunian A., Muray A. Development of a 5000 A resolution light microscope, Ultramicroscopy 13, 227–231 (1984).
8. Betzig E., Trautman J.K., Harris T.D., Weiner J.S., Kostelak R.L. Breaking the Diffraction Barrier: Optical Microscopy on a Nanometer Scale, Science, 251, 1468–1470 (1991).
9. De Lange F., Cambi A., Huijbens R., de Bakker B., Rensen W., Garcia-Parajo M., Van Hulst N., Figdor C.G. Cell biology beyond the diffraction limit: near-field scanning optical microscopy. – Journal of Cell Science 114, 4153–4160 (2001).
10. Sandoghar V., Mlynek J. Prospectives of apertureless SNOM with active probes. – J. Opt. A: Pure Appl. Opt. 1, 523–530(1999).
11. Inouye Y., Kavata S. Near-field scanning optical microscope with a metallic probe tip. – Opt.Lett. 19, 159–161 (1994).
12. Bachelot R., Gleyzes P., Boccara A.C. Near-field optical microscopy by local perturbation of differaction spot, Micro­scopy Microanalysis Microstructures 5 (4–6), 389–397 (1994).
13. Zenhausern F., O’Boyle M.P., Wickramasinghe H.K. Apertureless near-field optical microscope. – Appl.Phys.Lett 65, 1623–1625 (1994).
14. Секацкий С.К., Летохов В.С. Сканирующая оптическая микроскопия нанометрового разрешения с резонансным возбуждением флуоресценции образцов от одноатомного возбуждающего центра. – Письма в ЖЭТФ 63б 311–315 (1996).
15. Michaelis J., Hettich C., Mlynek J., Sandoghdar V. Optical microscopy using a single-molecule light source, Nature 405, 325–328 (2000).
16. Vickery S.A., Dunn R. C. Combining AFM and FRET for high resolution fluorescence microscopy. – Journal of Microscopy 202, 408–412 (2000).
17. Aigouy L., De Wilde Y., Mortier M., Gierak J., Bourhis E. Fabrication and Characterization of Fluorescent Rare-Earth-Doped Glass-Particle-Based Tips for Near-Field Optical Imaging Applications, Applied Optics 43, 3829–3837 (2004).
18. Гигантское комбинационное рассеяние / Под ред. Р.Ченга, Т. Фуртака. – М.: Мир (1984).
19. Gerton J.M., Wade L.A., Lessard G.A., Ma Z., Quake S.R. Tip-Enhanced Fluorescence Microscopy ar 10 Nanometer Resolution, Physical Review Letters 93, 180801 (2004).
20. Anderson N., Hartschuh A., Novotny L. Near-field Raman microscopy, Materials Today, 50–54, (2005).
21. Novotny L. The history of near-field optics, Progress in optics 50, 137–184 (2007).
22. Pettinger B., Ren B., Picardi G., Schuster R., Ertl G. Nanoscale probing of asorbed species by tip-enhanced Raman spectroscopy. – Phys.Rev.Lett. 92, 096101 (2004).
23. Hamann H. F., Gallagher A., Nesbitt D. J. Near-field fluorescence imaging by localized field enhancement near a sharp probe tip. – Appl. Phys. Lett. 76,1953–1959 (2000).
24. Hartschuh A., Sanchez E.J., Xie X.S., Novotny L. High-resolution near-field raman microscopy of single-walled carbon nanotubes. – Phys. Rev. Lett. 90, 095503 (2003).
25. Hayazawa N., Inouye Y., Sekkat Z., Kawata S. Near-field Raman imaging of organicmolecules by an apertureless metallic probe scanning optical microscope. – J. Chem. Phys. 117,1296–1301 (2002).
 
 Отзывы читателей
Разработка: студия Green Art