eng
Выпуск #1/2013
П.Базалий, Л.Романко, Г.Ильницкая, Н.Олейник
Электрофизические характеристики модифицированных углеродных нанотрубок
Электрофизические характеристики модифицированных углеродных нанотрубок
Просмотры: 3387
Одно из направлений материаловедения – создание углеродных нанотрубок (УНТ). Приве-дены результаты исследований физико-хими-ческих свойств нанопорошков многостенных УНТ. Показана возможность варьирования их удельного электросопротивления посредством модифицирования, использования УНТ в качестве наполнителя полимерных композитов с заданной электропроводностью.
Теги: carbon nanotubes conductivity nanopowders нанопорошки углеродные нанотрубки электропроводность
Порошковые углеродные материалы (графиты, угли, сажи, УНТ, графены) широко применяются в качестве функциональных наполнителей различных материалов, причем электрические свойства композитов с углеродными наполнителями определяются структурой и свойствами углерода, а также технологией их получения. УНТ представляют собой порошковый материал из каркасных структур аллотропной формы углерода в виде полых многостенных УНТ с наружным диаметром 10–100 нм (рис.1). Как известно, удельное электрическое сопротивление (ρ, Ом∙м) УНТ зависит от способа их синтеза и очистки и может составлять от 5∙10-8 до 0,008 Ом∙м, что меньше, чем
у графита [1].
При изготовлении токопроводящих композитов в диэлектрик добавляются высокопроводящие материалы (порошки металла, технический углерод, графит, углеродные и металлические волокна). Это позволяет варьировать электропроводность и диэлектрические характеристики полимерных композитов.
Настоящее исследование проведено для определения возможности изменять удельное электрическое сопротивление УНТ посредством их модифицирования. Это позволит расширить использование таких трубок в качестве наполнителя полимерных композитов с планируемой электропроводностью. В работе использовались образцы порошков УНТ производства "АЛИТ-ИСМ" (Житомир, Киев) и порошков УНТ, подвергнутых химическому модифицированию. Для сравнения электрофизических характеристик углеродных материалов применялись образцы УНТ "Таунит" (Тамбов), синтезированные по ТУ 2166-001-02069289-2007, УНТ ООО "ТМСпецмаш" (Киев), изготовленные по ТУ У 24.1-03291669-009:2009, тигельный графит. УНТ производства "АЛИТ–ИСМ" и "Таунит" синтезируются CVD-методом на NiO/MgO-катализаторе, а УНТ ООО "ТМСпецмаш" – на FeO/NiO-катализаторе (рис.2).
В исследовании при одних и тех же условиях по одинаковым разработанным методикам определялись электрофизические характеристики образцов углеродных материалов. Удельное электрическое сопротивление образцов вычислялось с помощью определения вольт-амперной характеристики навески сухого порошка, спрессованного при давлении 50 кГс (табл.1).
Модифицирование УНТ (№1–4) показало возможность с помощью физико-химических воздействий изменять электрофизические характеристики УНТ (см. табл.1). В частности, удельное электрическое сопротивление исходного образца удалось снизить в 1,5 раза (№1); а у образцов №2–4 – повысить в 1,5–3 раза.
При этом снизилось суммарное количество примесей (доля в виде несгораемого остатка) с
2,21 (исходные УНТ) до 1,8% для
образца №1 и до 0,5% – для №3. Удельная магнитная восприимчивость образцов №2–4 снизилась с 127∙10-8 до 3,9∙10-8 м3/кг. Почти на 40% увеличилась удельная поверхность всех образцов. Среди модифицированных УНТ минимальное удельное электрическое сопротивление (574∙10-6 Ом∙м) зафиксировано у образца №1, что близко к сопротивлению тигельного графита (33∙10-6Ом∙м). По удельному сопротивлению образцы УНТ "Таунит" и ООО "ТМСпецмаш" сравнимы с образцами №2, 3, а удельная магнитная восприимчивость этих образцов на порядок выше, чем у модифицированных образцов УНТ ("АЛИТ-ИСМ").
Установлена возможность варьировать удельное электрическое сопротивление УНТ от 6∙10-4 до
12∙10-4 Ом∙м. Для использования модифицированных УНТ при изготовлении композиционных и поликристаллических материалов, покрытий, наполнителей, суспензий, паст и других подобных материалов разработаны технические условия
ТУ У 24.1-05417377-231:2011 "Нанопорошки многостенных УНТ марок МУНТ-А (MWCNT-A),
МУНТ-В (MWCNT-B), МУНТ-С (MWCNT-С)"
(табл.2).
При введении в полиэтиленовую основу композитов в качестве наполнителя модифицированных порошков УНТ с ростом их электропроводности возрастает электропроводность полимерного композита [3]. Таким образом, в результате направленного модифицирования УНТ открываются возможности варьирования их характеристик, в частности, удельного электросопротивления.
Литература
1. Ткачев А.Г., Золотухин И.В. Аппаратура и методы синтеза твердотельных наноструктур. – М.: Машиностроение-1, 2007.
2. Богатырева Г.П., Маринич М.А., Базалий Г.А., Ильницкая Г.Д., Козина Г.К., Фролова Л.А. Исследование влияния химической обработки на физико-химические свойства углеродных нанотрубок. Сб. науч. тр. "Фуллерены и наноструктуры в конденсированных средах". / Под ред.
П.А.Витязя. – Минск: ГНУ "Институт тепло-массооб-
мена им. А.В.Лыкова" НАН Беларуси, 2011, с.141–146.
3. Новак Д.С., Березенко Н.М., Шостак Т.С., Пахаренко В.О., Богатырева Г.П., Олейник Н.А., Базалий Г.А. Электропроводящие нанокомпозиты на основе полиэтилена. Сб. науч. тр. "Породоразрушающий и металлообрабатывающий инструмент – техника и технология его изготовления и применения". – Киев: ИСМ
им. В.Н.Бакуля НАН Украины, 2011, вып.14, с.394–398.
Powdered carbon materials (graphite, coals, soot, CNTs, graphene) are widely used as functional fillers of different materials, and the electrical properties of composites with carbon fillers are determined by the structure and properties of carbon and by the production technology. The CNTs are a powder material of frame structures of allotropic form of carbon in the form of hollow multiwalled CNTs with an outside diameter of 10 to 100 nm (Fig.1a,b). It is known that the electrical resistivity (ρ, Ohm∙m) of CNTs depends on the method of their synthesis and purification and can range from 5∙10-8 to 0.008 Ohm∙m, which is by order lower than that of graphite [1].
Fig.1. a) – CNTs powder, b) – a fragment of CNTs (Power Electronic Microscopy)
At manufacture of conductive composites high conductive materials (metal powders, technical carbon, graphite, carbon and metal fibers) are added to dielectrics. This allows to vary the conductivity and dielectric properties of polymer composites.
The present investigation was conducted to determine the possibility of changing the specific electrical resistance of CNTs through their modification. This will expand the use of such tubes as a filler of polymer composites with planned electrical conductivity. The investigation used samples of initial powders of CNTs made by ALIT-ISM (Zhytomyr, Kiev) and CNTs powders which were subjected to various chemical modifications. To compare the electrophysical characteristics of carbon materials CNTs samples "Taunit" (Tambov, Russia) synthesized under 2166-001-02069289-2007, LLC "TMSpetsmash" (Kiev), made under 24.1-03291669-009:2009, crucible graphite, CNTs made by ALIT-ISM and "Taunit" are synthesized with CVD- method on NiO/MgO catalyst and CNTs made by LLC "TMSpetsmash" – on the FeO/NiO catalyst were used (Fig. 2).
Fig.2 a – CNT (ALIT-ISM), b – CNT "TMSpetsmash" (PEM-images).
Investigations under the same conditions using with the same methods developed in the ISM determined the electrical physical characteristics of the samples of carbon materials were determined. The specific electrical resistance of the samples was calculated by determining the current-voltage characteristic of dry powder element pressed under pressure of 50 kg. (Table 1).
The modification of CNTs (No.1-4) has shown the possibility to change the electrical properties of them porpusfully with the help of physical and chemical effects. In particular, specific electrical resistivity of the initial sample was reduced 1.5 times (No.1) and for No. 2 – 4 it was increased 1.5-3 times.
In this case the total amount of impurities (their shere in the form of non-combustible residue) was decreased from 2.21% (initial CNTs) to 1.8% for No.1 and to 0.5% for No.3. Magnetic susceptibility of samples No.2 – 4 was decreased by order. The specific surface area of all samples was increased almost by 40%. Among the modified CNTs minimum specific electrical resistance (574∙10-6 Ohm∙m) is fixed for the sample No.1 which is close to such resistance of crucible graphite (337∙10-6 Ohm∙m). By specific resistance the samples of CNTs "Taunit" and "TMSpetsmash" can be compared with that of samples No.2 and No.3, and the magnetic susceptibility of these samples is by order higher than that of the modified CNTs samples ("Alit-ISM").
Thus, the possibility of modifying CNTs to vary the specific electrical resistivity value of CNTs in the range 6∙10-4÷12∙10-4Ohm∙m was stated. There have been developed specifications 24.1-05417377-231:2011 "Nanopowders of multiwalled CNTs of grades MWCNTs-A, MWCNTs-B, MWCNTs-C (Table 2) for modified CNTs for production of composite and polycrystalline materials, coatings, fillers, suspensions, pastes and other similar materials.
At introduction into the polyethylene base of composites as a filler of modified powders of CNTs of new grades with increasing electrical conductivity of CNTs electrical conductivity of the polymer composite increases. [3] Thus, as a result of the directed modification of CNTs there are new opportunities to vary of their characteristics, in particular, the value of electric resistivity.
Literature
у графита [1].
При изготовлении токопроводящих композитов в диэлектрик добавляются высокопроводящие материалы (порошки металла, технический углерод, графит, углеродные и металлические волокна). Это позволяет варьировать электропроводность и диэлектрические характеристики полимерных композитов.
Настоящее исследование проведено для определения возможности изменять удельное электрическое сопротивление УНТ посредством их модифицирования. Это позволит расширить использование таких трубок в качестве наполнителя полимерных композитов с планируемой электропроводностью. В работе использовались образцы порошков УНТ производства "АЛИТ-ИСМ" (Житомир, Киев) и порошков УНТ, подвергнутых химическому модифицированию. Для сравнения электрофизических характеристик углеродных материалов применялись образцы УНТ "Таунит" (Тамбов), синтезированные по ТУ 2166-001-02069289-2007, УНТ ООО "ТМСпецмаш" (Киев), изготовленные по ТУ У 24.1-03291669-009:2009, тигельный графит. УНТ производства "АЛИТ–ИСМ" и "Таунит" синтезируются CVD-методом на NiO/MgO-катализаторе, а УНТ ООО "ТМСпецмаш" – на FeO/NiO-катализаторе (рис.2).
В исследовании при одних и тех же условиях по одинаковым разработанным методикам определялись электрофизические характеристики образцов углеродных материалов. Удельное электрическое сопротивление образцов вычислялось с помощью определения вольт-амперной характеристики навески сухого порошка, спрессованного при давлении 50 кГс (табл.1).
Модифицирование УНТ (№1–4) показало возможность с помощью физико-химических воздействий изменять электрофизические характеристики УНТ (см. табл.1). В частности, удельное электрическое сопротивление исходного образца удалось снизить в 1,5 раза (№1); а у образцов №2–4 – повысить в 1,5–3 раза.
При этом снизилось суммарное количество примесей (доля в виде несгораемого остатка) с
2,21 (исходные УНТ) до 1,8% для
образца №1 и до 0,5% – для №3. Удельная магнитная восприимчивость образцов №2–4 снизилась с 127∙10-8 до 3,9∙10-8 м3/кг. Почти на 40% увеличилась удельная поверхность всех образцов. Среди модифицированных УНТ минимальное удельное электрическое сопротивление (574∙10-6 Ом∙м) зафиксировано у образца №1, что близко к сопротивлению тигельного графита (33∙10-6Ом∙м). По удельному сопротивлению образцы УНТ "Таунит" и ООО "ТМСпецмаш" сравнимы с образцами №2, 3, а удельная магнитная восприимчивость этих образцов на порядок выше, чем у модифицированных образцов УНТ ("АЛИТ-ИСМ").
Установлена возможность варьировать удельное электрическое сопротивление УНТ от 6∙10-4 до
12∙10-4 Ом∙м. Для использования модифицированных УНТ при изготовлении композиционных и поликристаллических материалов, покрытий, наполнителей, суспензий, паст и других подобных материалов разработаны технические условия
ТУ У 24.1-05417377-231:2011 "Нанопорошки многостенных УНТ марок МУНТ-А (MWCNT-A),
МУНТ-В (MWCNT-B), МУНТ-С (MWCNT-С)"
(табл.2).
При введении в полиэтиленовую основу композитов в качестве наполнителя модифицированных порошков УНТ с ростом их электропроводности возрастает электропроводность полимерного композита [3]. Таким образом, в результате направленного модифицирования УНТ открываются возможности варьирования их характеристик, в частности, удельного электросопротивления.
Литература
1. Ткачев А.Г., Золотухин И.В. Аппаратура и методы синтеза твердотельных наноструктур. – М.: Машиностроение-1, 2007.
2. Богатырева Г.П., Маринич М.А., Базалий Г.А., Ильницкая Г.Д., Козина Г.К., Фролова Л.А. Исследование влияния химической обработки на физико-химические свойства углеродных нанотрубок. Сб. науч. тр. "Фуллерены и наноструктуры в конденсированных средах". / Под ред.
П.А.Витязя. – Минск: ГНУ "Институт тепло-массооб-
мена им. А.В.Лыкова" НАН Беларуси, 2011, с.141–146.
3. Новак Д.С., Березенко Н.М., Шостак Т.С., Пахаренко В.О., Богатырева Г.П., Олейник Н.А., Базалий Г.А. Электропроводящие нанокомпозиты на основе полиэтилена. Сб. науч. тр. "Породоразрушающий и металлообрабатывающий инструмент – техника и технология его изготовления и применения". – Киев: ИСМ
им. В.Н.Бакуля НАН Украины, 2011, вып.14, с.394–398.
Powdered carbon materials (graphite, coals, soot, CNTs, graphene) are widely used as functional fillers of different materials, and the electrical properties of composites with carbon fillers are determined by the structure and properties of carbon and by the production technology. The CNTs are a powder material of frame structures of allotropic form of carbon in the form of hollow multiwalled CNTs with an outside diameter of 10 to 100 nm (Fig.1a,b). It is known that the electrical resistivity (ρ, Ohm∙m) of CNTs depends on the method of their synthesis and purification and can range from 5∙10-8 to 0.008 Ohm∙m, which is by order lower than that of graphite [1].
Fig.1. a) – CNTs powder, b) – a fragment of CNTs (Power Electronic Microscopy)
At manufacture of conductive composites high conductive materials (metal powders, technical carbon, graphite, carbon and metal fibers) are added to dielectrics. This allows to vary the conductivity and dielectric properties of polymer composites.
The present investigation was conducted to determine the possibility of changing the specific electrical resistance of CNTs through their modification. This will expand the use of such tubes as a filler of polymer composites with planned electrical conductivity. The investigation used samples of initial powders of CNTs made by ALIT-ISM (Zhytomyr, Kiev) and CNTs powders which were subjected to various chemical modifications. To compare the electrophysical characteristics of carbon materials CNTs samples "Taunit" (Tambov, Russia) synthesized under 2166-001-02069289-2007, LLC "TMSpetsmash" (Kiev), made under 24.1-03291669-009:2009, crucible graphite, CNTs made by ALIT-ISM and "Taunit" are synthesized with CVD- method on NiO/MgO catalyst and CNTs made by LLC "TMSpetsmash" – on the FeO/NiO catalyst were used (Fig. 2).
Fig.2 a – CNT (ALIT-ISM), b – CNT "TMSpetsmash" (PEM-images).
Investigations under the same conditions using with the same methods developed in the ISM determined the electrical physical characteristics of the samples of carbon materials were determined. The specific electrical resistance of the samples was calculated by determining the current-voltage characteristic of dry powder element pressed under pressure of 50 kg. (Table 1).
The modification of CNTs (No.1-4) has shown the possibility to change the electrical properties of them porpusfully with the help of physical and chemical effects. In particular, specific electrical resistivity of the initial sample was reduced 1.5 times (No.1) and for No. 2 – 4 it was increased 1.5-3 times.
In this case the total amount of impurities (their shere in the form of non-combustible residue) was decreased from 2.21% (initial CNTs) to 1.8% for No.1 and to 0.5% for No.3. Magnetic susceptibility of samples No.2 – 4 was decreased by order. The specific surface area of all samples was increased almost by 40%. Among the modified CNTs minimum specific electrical resistance (574∙10-6 Ohm∙m) is fixed for the sample No.1 which is close to such resistance of crucible graphite (337∙10-6 Ohm∙m). By specific resistance the samples of CNTs "Taunit" and "TMSpetsmash" can be compared with that of samples No.2 and No.3, and the magnetic susceptibility of these samples is by order higher than that of the modified CNTs samples ("Alit-ISM").
Thus, the possibility of modifying CNTs to vary the specific electrical resistivity value of CNTs in the range 6∙10-4÷12∙10-4Ohm∙m was stated. There have been developed specifications 24.1-05417377-231:2011 "Nanopowders of multiwalled CNTs of grades MWCNTs-A, MWCNTs-B, MWCNTs-C (Table 2) for modified CNTs for production of composite and polycrystalline materials, coatings, fillers, suspensions, pastes and other similar materials.
At introduction into the polyethylene base of composites as a filler of modified powders of CNTs of new grades with increasing electrical conductivity of CNTs electrical conductivity of the polymer composite increases. [3] Thus, as a result of the directed modification of CNTs there are new opportunities to vary of their characteristics, in particular, the value of electric resistivity.
Literature
Отзывы читателей
